毒药作为令人闻之色变的暗杀利器，其历史甚至可追溯到公元前4500年之前。原始部落时期毒药便被运用于狩猎之中，因为它的威力与神秘成为了早期“巫医”的特权。在西方，本都（位于安纳托利亚北部的希腊古国）国王米特里达梯六世（约公元前114～63年）因为对毒药的研究而被载入史册。他一生都生活在一种近乎病态的被人毒杀的畏惧中，于是便花费巨大精力研制解毒药。他长期坚持用死囚来试验各种毒药，并用这些不幸的牺牲品来验证相应的解药。他自己也偏执地每天进食一定剂量的不同毒药以使自己产生耐药性。
米特里达梯六世
经过多年不懈地钻研，最终他发现并命名了一种叫作“米特里达梯”的万能解毒药方，据说该药方包含了几十种草药秘制而成，并且是本都的最高机密。但他的王国后来被罗马将军格奈乌斯·庞培击败并覆灭，具有讽刺意味的是，走投无路的米特里达梯原想服毒自尽，却发现因为自己对毒药免疫而不能如愿，只好命令侍从用短剑将自己杀死。而凯旋的庞培将秘方作为重大战利品带回了罗马，因为罗马自公元前4世纪起，也开始盛行鸩杀的艺术。米特里达梯六世的解药处方和对各类毒药的记录都被带回罗马并译成了拉丁文，极大地丰富了罗马人对毒药的掌握。
例如，罗马皇帝克劳狄乌斯就是一位用毒的高手，他偏爱有毒的药草来铲除政敌，但最终却也因为皇族内部的政治斗争死于毒杀——他的最后一任妻子阿格里皮娜为了让自己的儿子尼禄早日登上皇位，在一场家宴中投毒谋杀丈夫。可能是因为克劳狄乌斯对毒药的精通，第一次刺杀并未致命，皇后随即买通了医生，以帮助皇帝呕吐为名，用一个蘸毒的羽毛深入克劳狄乌斯的喉咙，终于彻底结束了他的性命。继位者尼禄作为罗马历史上著名的暴君，也常常用毒药对敌人痛下杀手，甚至毒害自己的亲属，他偏爱的毒药则是氰化物。慢慢地毒杀现象出现于罗马的各个社会阶层，贵族或平民都经常用毒药来对付政敌或生意上的对手。
罗马皇帝克劳狄乌斯
进入欧洲中世纪，下毒杀人变得愈发流行。人们发现一些常见的毒药也可以用于治疗疾病，于是它们不再是违禁品，可以在药店随意出售。这便大大降低了一般人接触毒药的门槛。而大约同一时期，阿拉伯人成功研制了无嗅无味的终极毒物——砒霜，很快，这一恐怖的矿物便随着十字军东征传到了欧洲。
砒石(砒霜)
2011年，保加利亚考古学家在卡利亚克拉海角一处中世纪堡垒要塞中挖掘发现一枚中世纪青铜“毒戒指”，索非亚国家考古学会博物馆副馆长如此评价这一出乎意料的收获：“这是一个独特的戒指，毫无疑问戒指上的小洞具有特殊用途，这枚戒指是佩戴在右手上，因为右手手指正好遮挡着小洞，便于投毒者在不经意之间将毒药投入饮用器皿中。
很显然，这枚戒指并不是经常佩戴，在必要的时候才会使用。”该毒戒指的历史可追溯至14世纪，其挖掘地点与保加利亚北部海滨城市卡瓦尔纳相隔不远，可能是舶来品，制造于意大利或者西班牙。戒指暗藏中空环状暗盒，表面雕刻着颗粒结构，戒指中的暗盒中可以存放毒药，无疑不是普通的饰品，而是某位特工或刺客的神秘暗器。
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